Спирты
Получение спиртов
Способы получения спиртов можно объединить в группы по типам реакций замещения, присоединения и окисления-восстановления.
К первой группе относятся реакции гидролиза алкилгалогенидов, сложных эфиров а также реакции замещения других функциональных групп.
Гидролиз галогеналканов проводят в условиях реакций нуклеофильного замещения, подбирая их таким образом, чтобы устранить или хотя бы уменьшить возможность протекания побочной реакции элиминирования, приводящей к образованию алкенов.
Применяется способ получения спиртов действием азотистой кислотой на первичные алкиламины. В этом превращении первоначально образуется нестабильная алифатическая соль диазония, реагирующая с любым имеющимся в избытке нуклеофилом, в данном случае – с водой.
К реакциям присоединения, приводящим к образованию спиртов, относятся гидратация алкенов, присоединение металлоорганических соединений,к карбонильной группе, гидрирование оксосоединений и карбоновых кислот и др.
Гидратация алкенов протекает в присутствии кислот по правилу Марковникова.
Взаимодействие реактивов Гриньяра и других металлоорганических соединений с альдегидами позволяет получать спирты различного строения и имеет важное препаративное значение. В случае использования формальдегида образуются первичные спирты, из других альдегидов образуются вторичные, а из кетонов – третичные спирты, например:
или
Гидрирование карбонильных соединений проводят как водородом на катализаторе, так и комплексными гидридами металлов (LiAlH4, NaBH4).
Другой способ получения спиртов путем восстановления альдегидов и кетонов основан на реакции гидридного обмена, где источником гидрид-иона является алкоголят вторичного спирта, чаще всего изопропилат алюминия (реакция Меервейна-Пондорфа-Верлея). Эта реакция обратима, поэтому для ее полного протекания необходимо использование большого количества спирта-восстановителя, причем последний должен превращаться в более легко кипящий, чем восстанавливаемое оксосоединение, продукт, чтобы его можно было удалять путем отгонки.
Кроме альдегидов и кетонов, восстановлению до спиртов поддаются также производные карбоновых кислот – хлорангидриды и сложные эфиры.
Более активный алюмогидрид лития восстанавливает в эфирах оксокислот как алкилкарбоксигруппу, так и карбонильный фрагмент, боргидрид натрия сложноэфирную группу не затрагивает.
|
|
||
|
|
|
|
