Алкадиены
Кумулированные алкадиены (аллены)
Молекула аллена является линенйной структурой, крайние атомы углерода имеют гибридизацию sp2, средний – sp. Оси p-орбиталей расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях, поэтому сопряжение кратных связей отсутствует. Это обстоятельство делает возможным для 1,3-дизамещенных алленов явление стереоизомерии, т.е. 1,3-дихлораллен, например, является хиральным.
Аллен обладает повышенной реакционной способностью. Так, его каталитическое гидрирование протекает легче, чем в случае 1,3-диенов, причем одна двойная связь присоединяет водород намного легче, чем другая (реакцию можно остановить на стадии пропилена). Теплота гидрирования аллена (298 кДж/моль) значительно выше, чем у двух молекул пропилена (254 кДж/моль).
Реакции электрофильного присоединения начинаются с атаки по центральному атому углерода, что связано с большей стабильностью промежуточного алкильного катиона по сравнению с винильным.
Характерными превращениями для аллена так же являются реакции димеризации, которые можно рассматривать как 2+2-циклоприсоединение.
|
|
||
|
|
|
|
