Алкилгалогениды.
Реакции нуклеофильного замещения.
Реакции элиминирования
Реакции присоединения к галогеналкенам
Галогеналкенам свойственны реакции присоединения, которые протекают по тем же закономерностям, что и в алкенах. Присоединение несимметричных электрофилов подчиняется правилу Марковникова.
Непредельные галогенопроизводные играют большую роль в производстве полимерных материалов. В результате полимеризации хлористого винила получают поливинилхлорид, перфторалкены являются мономерами фторопластов, важнейшим из которых является тефлон (2).
Взаимодействие галогеналканов с металлическим натрием протекает бурно с выделением большого количества тепла. Продуктом реакции является алкан с более длинной углеродной цепью. Сшивание алкильных остатков происходит за счет тех атомов углерода, которые в исходных соединениях были связаны с атомом галогена (реакция Вюрца). Реакция применяется для синтеза углеводородов, причем наилучшие результаты достигаются при использовании одного галогенопроизводного. В противном случае образуется смесь продуктов.
Считают, что начальные стадии реакции имеют свободнорадикальный механизм: натрий отдает один электрон галогену (одноэлектронный перенос), который объединяет с ним один из своих электронов. В результате образуется галогенид натрия и углеводородный радикал, который, присоединив атом натрия превращается в натрийорганическое соединение. Последнее в силу своей высокой активности реагирует с исходным галогенопроизводным. В целом же реакция Вюрца может рассматриваться как нуклеофильное замещение: галогеналкан – субстрат, алкилнатрий – нуклеофил.
Менее активный магний образует более устойчивые, хотя и весьма реакционноспособные, смешанные магнийорганические соединения, называемые реактивами Гриньяра. Они могут вступать в реакцию Вюрца лишь в том случае, когда применяют активный галогеналкан, типа аллилхлорида.
При низких температурах (0 … -80°С) синтез Вюрца не идет, и алкил- или арилгалогениды вступают в обменные реакции с металлоорганическими соединениями, например, бутиллитием. Такие процессы являются равновесными и идут в сторону образования более устойчивого металлоорганического соединения. Этот метод применяется в тех случаях, когда прямую реакцию алкилгалогенида с металлом провести не удается.
|
|
||
|
|
|
|
